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鐵礦石質(zhì)量的好壞,和高爐冶煉進(jìn)程及技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)有著密切的關(guān)系。決定鐵礦石質(zhì)量的主要因素是化學(xué)成分、物理性質(zhì)及其冶金性能。優(yōu)質(zhì)的鐵礦石應(yīng)該含鐵量高,脈石與有害雜質(zhì)少,化學(xué)成分穩(wěn)定,粒皮均勻,具有良好的還原性、熔滴性及較高的機(jī)械強(qiáng)度。
鐵礦石的品位即指鐵礦石含鐵量,用w(TFe)表示。品位是評(píng)價(jià)鐵礦石質(zhì)量的主要指標(biāo)。鐵礦石有無(wú)開采價(jià)值,開采后能否直接入爐冶煉及其冶煉價(jià)值如何,均取決于鐵礦石的臺(tái)鐵量。品位高有利于高爐提高產(chǎn)量,降低焦比。實(shí)踐表明,鐵礦石品位升高1%,焦比可降低2%,產(chǎn)量提高3%。因?yàn)殡S著含鐵量的升高,脈石數(shù)量減少,熔劑用量和漁晝相應(yīng)減少,即減少了熱量消耗,又有利于爐況的順行、為高爐強(qiáng)化冶煉創(chuàng)造了有利條件。從礦山開采出來(lái)的礦石,含鐵量一般在40%-65%之間。品位較高,經(jīng)整粒后可直接人爐冶煉的稱為宮礦。而品位較低,不能宣接人爐的叫貧礦,貧礦必須經(jīng)過(guò)選礦和造塊后才能入爐冶煉。
脈石含量愈少,礦石品位愈高。當(dāng)脈石數(shù)量相同時(shí),其中酸性脈石SiO2和Al2O3含量愈少愈好。這樣冶煉時(shí)可以少加熔劑,減少渣量,有利于焦比降低、爐況順行和產(chǎn)旦提高。脈石中合堿性氧化物(CaO)較多的礦石,具有較高的冶煉價(jià)值。這種礦石可視為酸性脈石的富礦和石灰石的混合礦,冶煉時(shí)可少加或不加石灰石,對(duì)降低焦比是有利的。
爐料中的MgO在冶煉時(shí)全部進(jìn)入爐渣中,礦石中含MgO較高時(shí),渣中MgO含量易升高。渣中有適量MgO能改善爐渣的流動(dòng)性,增加其穩(wěn)定性,有利于脫硫和爐況順行。但若爐渣中MgO含量過(guò)高時(shí).又會(huì)降低其脫硫能力和流動(dòng)性,給高爐操作帶來(lái)困難。
Al2O3在高爐渣中為中性氧化物,但渣中Al2O3濃度超過(guò)18%-22%時(shí),爐渣變得難熔而不易流動(dòng)。因此對(duì)礦石中的Al2O3要加以控制,一般礦石中w(SiO2)/w(Al2O3)不宜小于2-3。若此比值很小,就應(yīng)與合Al2O3較低的礦石配合使用。
(1)有害雜質(zhì)。礦石中的有害雜質(zhì)是指那些對(duì)冶煉有妨礙或?qū)σ睙挳a(chǎn)品的質(zhì)量產(chǎn)生不良影響的元素。通常有婉、磷、鉛、鋅等。高爐冶煉希望礦石中有害雜質(zhì)含量越低越好。
①硫。硫在礦石中主要以硫化物的形態(tài)存交。如黃鐵礦(FeS2)、黃銅礦(CuFeS2)、閃鋅礦(ZnS)、方鉛礦(PbS)等,也有以藐酸鹽形態(tài)存在的,如石霄(CaSO4·2H2O)、重晶石(BaSO4)等。硫?qū)︿撹F產(chǎn)品的危害主要表現(xiàn)在;
a. 鋼中硫超過(guò)一定含量時(shí),鋼會(huì)產(chǎn)生“熱脆”現(xiàn)象。這是由于FeS與Fe結(jié)合成低熔點(diǎn)(985℃)合金,冷卻時(shí)最后凝固成薄膜狀,并分布于晶粒界面之間,當(dāng)鋼材被加熱到1150-1200℃時(shí),硫化物首先熔化,使鋼材沿晶粒界面形成裂紋。
b.硫顯著地降低鋼的焊接性、抗腐蝕性和耐磨性。
c. 對(duì)鑄造生鐵,硫同樣有害。它降低鐵水的流動(dòng)性并阻止Fe3C分解,使鑄件產(chǎn)生氣孔,難于車削加工,并降低其韌性。
制鋼生鐵含琉最高允許含量不超過(guò)0.07%,鑄造生鐵不超過(guò)0.06%。高爐冶煉過(guò)程中可以去除大部分娩,但需要高爐溫與較高的爐渣堿廢,這不利于增產(chǎn)節(jié)焦。根據(jù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),礦石中合硫量升高0.1%,焦比升高5%。所以,要求礦石中含硫愈低愈好。一般規(guī)定礦石中S<0.3%。高硫礦需通過(guò)選礦、焙燒等處理。
②磷。在礦石中一船以磷灰石(3CaO·P2O5)形態(tài)存在。磷在選礦和燒結(jié)過(guò)程中不易除去,而在高爐冶煉中幾乎全部還原進(jìn)入生鐵,因此控制生鐵臺(tái)磷的難一途徑就是控制原料的臺(tái)磷量,要求礦石中含磷量盡可能低。磷的影內(nèi)有:
a.降低鋼在低溫下的沖擊韌性,使鋼材產(chǎn)生“冷脆”。因?yàn)槠诨锸谴嘈晕镔|(zhì),鋼水冷凝時(shí),它凝聚在鋼的品界周圍,減弱其結(jié)合力,使鋼材在冷卻時(shí)產(chǎn)生很大的脆性。
b.磷高時(shí)還使鋼的焊接性能、冷彎性能和塑性降低。
c. 由于磷共晶有較低的熔點(diǎn),可使鐵水的熔化溫度降低,因而能延長(zhǎng)鐵水的凝固時(shí)間,改善鐵水的流動(dòng)性,對(duì)于鑄造形狀復(fù)雜的普通鑄件是有利的,可使鐵水充滿鑄型,改善鑄件質(zhì)量。但由于磷的存在要影響鑄件的強(qiáng)度,故除少數(shù)高磺鑄造鐵允許有較高的含磷量外,一般生鐵含磷量愈低愈好。根據(jù)P的平衡:
若礦石中含磷量超過(guò)允許界限,應(yīng)與低磷礦石配合使用,以保證生鐵含磷量符合規(guī)定要求。
③鉛。某些鐵礦石中有少量的鉛,它以方鉛礦(PbS)的形態(tài)存在。鉛在高爐內(nèi)100%被還原。但Pb不溶解于生鐵,且密度大,熔點(diǎn)低(327℃),澡點(diǎn)也較低(1550℃),因此對(duì)高爐的危害很大。它沉積于爐底,滲入磚縫,使磚飄浮起,嚴(yán)重破壞護(hù)底;在高溫下?lián)]發(fā)上升,到高爐上部又被氧化成Pbo,部分隨煤氣坦出,部分又隨爐料下降再被還原,如此在爐內(nèi)循環(huán)不斷積聚,新結(jié)于爐墻上,故冶煉臺(tái)鉆礦石常引起爐瘤。為此,要求礦石中含鉛量低于0.1%。
④鋅。鋅在礦石中常以閃鋅礦(zns)形態(tài)存在,我國(guó)某些礦石中合有少量的鋅。高爐冶煉中鋅全部被還原,其沸點(diǎn)低(905℃),不溶于生鐵。鋅還原后很易揮發(fā),揮發(fā)的大量鋅蒸氣到高爐爐身上部。遇爐料冷凝,并被煤氣中的CO2氧化成ZnO,部分ZnO沉積在爐身上部爐墻上,形成爐瘤;部分滲入爐襯的孔隙和磚續(xù)隙中,引起爐襯膨脹而破壞爐殼。礦石中的合鋅量一般應(yīng)不大于0.1%。
⑤砷。礦石中的砷常以毒砂(FeAsS)、斜方砷礦(FeAsS2)及氧化物As2O3、As3O5等形態(tài)存在于褐鐵礦石中,其他礦石中很少見。砷在高爐冶煉中全部被還原進(jìn)入生鐵。由于砷的非金屬性很強(qiáng),不具延展性,故當(dāng)鋼中砷含量大干0.1%時(shí),就產(chǎn)生“冷脆”,并降低其焊接性能。高爐冶煉要求礦石的臺(tái)砷量不大于0.07%。
⑥鉀和鈉。礦石中的堿金屑鉀和鈉以云母、霓石、鈉閃石等碳酸鹽及硅酸鹽形態(tài)存在。
在高爐冶煉中,鉀、納的危害是很嚴(yán)重的。因?yàn)樗鼈冊(cè)诟郀t內(nèi)被直接還原,到下部高溫區(qū)(>1500℃)生成大量堿蒸氣,其中一部分堿蒸氣在高溫下與焦炭中的c、煤氣中的N2生成氰化物。氰化物的沸點(diǎn)較高(>1500℃),呈霧狀液體狀態(tài)。這些堿蒸氣和霧狀氰化物,隨煤氣上升到爐身中部的低溫區(qū)(<800℃),被氧化成碳酸鹽,部分沉積在爐料和爐墻上,部分又隨爐料下降,如此循環(huán)富集。其危害性表現(xiàn)在:
a. 堿金屬與爐襯作用生成鉀霞石等,體積膨脹40%,從而破壞爐襯,縮短高爐壽命。
b. 與爐襯作用生成低熔點(diǎn)化合物,使?fàn)t料貓?jiān)跔t墻上,或使?fàn)t料教結(jié)在一起,不斷惡化上部料層透氣性,最后導(dǎo)致爐瘤的形成。
c. 鉀、鈉與焦炭中的石墨反應(yīng),生成插入式化合物CK8、CNa8,體積膨脹很大,破壞焦炭的高溫溫度,使高爐下部料柱透氣性變壞。
d.鉀、鈉能增大焦炭的反應(yīng)性,擴(kuò)大直接還原區(qū),加之前述幾個(gè)因意的影響,使高爐焦比升高,產(chǎn)量降低。
e. 使燒結(jié)礦和球團(tuán)礦的軟化溫度降低,低溫還原粉化率升高,并導(dǎo)致球團(tuán)礦的惡性膨脹。
因此,喻礦石中的堿金屬含量要加以限制,一般要求(K2O十Na2O)含量小于0.1%-0.6%。堿負(fù)荷低于3-5kg/t鐵為宜。
⑦銅。鋼在礦石中常以黃銅礦(FeCuS2)或孔雀石[CuCO3·Cu(OH)2]等形態(tài)存在。某些磁鐵礦石中合有一定的銅礦物。
高爐冶煉中,銅全部還原進(jìn)人生鐵,后轉(zhuǎn)入鋼中。銅對(duì)鋼鐵材料的影響具有兩重性。當(dāng)鋼中含銅不超過(guò)0.3%時(shí),能改善其耐腐蝕性能;超過(guò)0.3%時(shí),會(huì)出現(xiàn)鋼的焊接性能降低,并引起“熱脆”性,軋制時(shí)產(chǎn)生裂紋。一般礦石允許含銅量不超過(guò)0.2%。
⑧氟。F容易汽化,污染環(huán)境,CaF2會(huì)降低爐渣熔點(diǎn),對(duì)高爐爐襯有一定侵蝕破壞作用。
(2)有益元素。礦石中的有益元素系指對(duì)金屑質(zhì)量有改善作用或可提取的元素。如錳(Mn)、鋁(Cr)、鉆(Co)、鎳(Ni)、釩(V)、鈦(Ti)、鈮(Nb)、鈕(Ta)、鈰(Ce)、和鑭(La)等。當(dāng)這些元素達(dá)到一定含量時(shí),如w(Mn)≥5%、w(Cr)≥0.6%、w(Co)≥0.03%、w(Ni)≥0.2%、w(V)≥0.1%-0.15%、M(Mo)≥0.3%即可視為復(fù)合礦石,其經(jīng)濟(jì)價(jià)值很大,是寶貴的礦石資源。我國(guó)復(fù)合礦石種類多、儲(chǔ)量較大,對(duì)這類礦石應(yīng)大力開展綜合利用。
鐵礦石中鐵氧化物與氣體還原劑CO、H2之間反應(yīng)的難易程度稱為鐵礦石的還原性。礦石還原性的好壞,在很大程度上影響礦石還原的速率,隨即影響高滬冶煉的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。因?yàn)檫原性好的礦石,在中混區(qū)校氣體還原劑還原出的鐵就多,不僅可減少高溫區(qū)的熱量消耗,有利于降低焦比,而且還可改善造渣過(guò)程,促進(jìn)高爐穩(wěn)定順行,使高爐冶煉高產(chǎn)、優(yōu)質(zhì)。
鐵礦石的還原性與礦石的礦物組成和結(jié)構(gòu),脈石成分、礦石粒度與孔隙率、礦石的軟化性等有關(guān)。結(jié)構(gòu)致密、氣孔度低,與煤氣難于接觸的礦石較難還原。磁鐵礦組織致密,氣孔宰低,最難還原,赤鐵礦稍疏松,具有中等氣孔度,較易還原;褐鐵礦和菱鐵礦加熱后失去結(jié)晶水與CO2,氣孔度大大增加,還原性很好。高堿度燒結(jié)礦和球團(tuán)礦具良好的還原性。
礦石的軟熔性是指它的軟化性及熔滴性。軟化性包括礦石的軟化溫度和軟化溫度區(qū)間兩個(gè)方面。軟化溫度系指礦石在一定的荷重下加熱開始變軟的溫度,軟化溫度區(qū)間系指礦石從開始軟化到軟化終了的溫度區(qū)間。熔滴性是指礦石開始熔化到開始滴落的溫度及溫度區(qū)間。
高爐內(nèi)礦石在下降過(guò)程中被上升煤氣流不斷加熱升溫和還原,當(dāng)?shù)竭_(dá)一定溫度時(shí),礦石開始軟化,繼而熔化、灑落,最后以鐵水和渣濃的狀態(tài)聚積于爐缸內(nèi)。在滬料從軟化到開始滴落這個(gè)區(qū)間,形成了一個(gè)鐵礦石與焦炭層交替分相的軟熔帶,其透氣性很差。軟熔帶的形狀,位置、厚薄對(duì)高妒強(qiáng)化冶煉和顧行有重要影內(nèi)。
礦石的軟熔性對(duì)軟熔帶的分布特性有決定性的影響,軟化溫度高而熔滴性好的礦石使軟熔帶下移、軟熔帶變薄,有利于降低高爐下部煤氣流阻力,均勻煤氣分布,促進(jìn)順行和焦比降低;而軟熔溫度低、軟熔區(qū)間寬的礦石,使教熔帶升高、變厚,既不利于FeO的間接還原,又惡化料柱透氣性,影陶冶煉過(guò)程的正常進(jìn)行。
礦石的軟熔性主要受脈石成分與數(shù)量、礦石還原性等的影內(nèi)。脈石數(shù)量少,堿性氧化吻含量高,礦石易還原,F(xiàn)eO低者,其軟熔溫度高,軟熔區(qū)間窄,有利于高爐冶煉。
研究表明,在混合礦試樣中,低教熔溫度試樣比例較少時(shí),其軟化、熔融溫度的實(shí)驗(yàn)值基本等于各單項(xiàng)數(shù)據(jù)按比例計(jì)算相加得到,其較小的差別主要是由于顆粒界面相互嵌入引起的。但滴下溫度差別較大,主要是因?yàn)閭髻|(zhì)作用的影響。在低軟熔溫度試樣比例較大時(shí),由于它先軟化,導(dǎo)致嵌入程度不斷加大,軟化溫度試驗(yàn)值比計(jì)算值低很多。
礦石的機(jī)械強(qiáng)度是指礦石耐沖擊、摩擦、擠壓的強(qiáng)弱程度。礦石在爐內(nèi)下降過(guò)程中,要受到料柱之間、爐料與爐墻之間的摩擦力、擠壓力的作用,若礦石的強(qiáng)度差,就會(huì)破碎而產(chǎn)生大量粉末,惡化料柱透氣性,并增加爐塵損失,影響設(shè)備壽命和環(huán)境條件,因此高爐要求礦石具有一定的機(jī)械強(qiáng)度。
高爐的大型化要求人妒鐵礦石具有更高的機(jī)械強(qiáng)度。高爐生產(chǎn)表明,鐵礦石的常溫強(qiáng)度并不能反映妒內(nèi)的實(shí)際情況,人造富塊礦(特別是球團(tuán)礦)在一定溫度還原條件下,往往因還原膨脹、粉化而使塊狀礦石煤裂,粉末增加,高爐透氣性惡化。因此,對(duì)燒結(jié)礦和球團(tuán)礦都應(yīng)該進(jìn)行低溫還原粉化率調(diào)試并采取有效措施降低其粉化率。
礦石的粒度影酶料柱的透氣性和傳熱、傳質(zhì)條件,因而影響高滬順行和還原過(guò)程。粒度大一般來(lái)說(shuō)料柱透氣性好,但與煤氣接觸面積小,擴(kuò)散半徑大,礦塊中心部分不易加熱和還原,煤氣利用變壞,焦比升高;反之,若粒度太小,特別是粉末較多時(shí),會(huì)使煤氣流上升的阻力增大,有礙順行,使產(chǎn)量降低。
確定礦石粒度,必須兼顧高爐氣體力學(xué)和傳熱傳質(zhì)兩方面的因素,應(yīng)在保證有良好透氣性的前提下,盡量改善還原條件。為此,應(yīng)降低粒度上限,提高粒度下限,縮小粒度范圍,力求粒度均勻,盡量減少粉末含量。
適宜的礦石粒度與礦石的還原性、機(jī)械強(qiáng)度及高爐大小等因素有關(guān)。
與國(guó)外先進(jìn)指標(biāo)相比,上述趕度尚偏大一些。日本大于2000m³級(jí)的高爐,礦石的粒度僅為10-40mm,甚至8-28mm,冶煉效果很好,根據(jù)國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)實(shí)踐,礦石的粒度宜小而均勻,高爐使用的鐵礦石都必須嚴(yán)格進(jìn)行整粒,將入爐礦石粒度控制在以下范圍8-20mm,小于5mm的粒度一定要篩除。
礦石的氣孔率系指礦石中孔隙所占體積與它的總體積的百分比。氣孔率愈高,透氣性愈好,與煤氣接觸的表面積愈大,愈有利于還原。開口氣孔對(duì)還原有利。
上述指標(biāo)中,尤其是礦石品位、脈石成分與數(shù)量、還原性與強(qiáng)度、有害雜質(zhì)含量,必須保持相對(duì)穩(wěn)定,高爐生產(chǎn)與操作才能保持穩(wěn)定。否則,將引起爐溫、爐渣堿度和生鐵質(zhì)量的波動(dòng),破壞高爐的正常作業(yè)制度,影響高爐穩(wěn)定和獲得優(yōu)良的產(chǎn)品。為確保礦石成分的穩(wěn)定,加強(qiáng)整粒與中和是非常必要的。
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